表面改性硅溶膠以及酸性硅溶膠介紹
所屬分類:行業(yè)資訊 發(fā)布時間:2021-02-21
1. 簡單介紹一下什么是二氧化硅SiO2
在地殼的所有氧化物礦物中,二氧化硅是最豐富的。它不僅與其他氧化物礦物結(jié)合存在,而且還會以沙子等形式獨(dú)立存在。珍貴的礦物蛋白石是一種無定形二氧化硅,幾百年來一直備受人們推崇。
二氧化硅除了是地球上最豐富的礦物外,它也嚴(yán)重影響我們的日常生活。硅藻土是一種構(gòu)成海洋底層食物鏈的浮游植物,其骨骼由二氧化硅組成。許多植物使用二氧化硅來硬化莖,從而易于加持水果,并形成外部針狀保護(hù)層。二氧化硅在動物體內(nèi)也有很明顯的作用,我們每個人體內(nèi)都含有大量的二氧化硅,沒有二氧化硅,我們的骨骼、頭發(fā)和牙齒就無法形成。
二氧化硅不僅在生物學(xué)中起著重要的作用,而且在人類的文明發(fā)展中也起著及其重要的作用。弗林特是一種在古代工具中廣泛使用的二氧化硅。陶器中使用的沙子也是二氧化硅的一種形式。兩千年前的羅馬水泥含有來自火山灰的無定形二氧化硅,這種無定形二氧化硅可以大大提高其強(qiáng)度和耐久性。如果沒有用于制造我們煉油廠催化劑的二氧化硅、沒有用于粘結(jié)鑄造模具的二氧化硅、沒有形成現(xiàn)代玻璃和陶瓷的二氧化硅、沒有用于CMP拋光電子材料的二氧化硅,目前的人類文明將會無法想象。
總結(jié):氧化硅是二氧化硅的另一個名稱,化學(xué)式為SiO2。它可以在自然界中以晶體形式(如石英砂)存在,是地殼中最豐富的組成部分;另一方面,它也可以被人工生產(chǎn)制造出來,以無定形二氧化硅形式存在,例如:二氧化硅凝膠、沉淀二氧化硅、氣相二氧化硅和膠體二氧化硅(硅溶膠)。
2. 簡單介紹一下什么是"膠體"
膠體是一種穩(wěn)定的粒子分散體:粒子足夠小,重力不會使它們沉降,但又足夠大,大到他們不能透過膜,但是其他分子和離子卻可以自由通過。這種顆粒的粒徑范圍大約在1-100nm。
3. 硅溶膠相關(guān)知識
3.1 硅溶膠與氣相氧化硅、熔融或沉淀氧化硅不同:
硅溶膠與其他類型的二氧化硅最明顯的區(qū)別是,硅溶膠是以液態(tài)形式存在而不是粉末狀。此外,它具有比較寬泛的表面積,其聚合體大小可以與原生粒子的一般大小。
3.2 硅溶膠也不是水玻璃
硅溶膠是由致密的SiO2無定形顆粒組成。這些顆粒的組成部分是隨機(jī)分布的[SiO4] -四面體。 這種隨機(jī)分布使得無定形二氧化硅與晶體二氧化硅不同(分子級有序)。 水玻璃是pH=12-13之間的堿性溶液,而硅溶膠的pH值一般為9-11(新創(chuàng)納公司可以通過硅溶膠改性調(diào)節(jié)其pH至酸性或中性)。水玻璃的成分SiO2/Na2O比率大約為3.4 ,而硅溶膠的SiO2/Na2O比率通常大于50。 最后,水玻璃的粘度要高得多,而硅溶膠的粘度接比水的粘度略大。
3.3 硅溶膠的應(yīng)用
硅溶膠在很多地方都有應(yīng)用:可以用來增強(qiáng)無機(jī)水性涂料的性能,同時也可以用作水泥固化劑來提高水泥耐久性和強(qiáng)度,還可以用在催化劑載體、CMP拋光液材料、防火玻璃材料、精密鑄造行業(yè)等。如何選擇合適的硅溶膠是一項(xiàng)挑戰(zhàn),包括如何選擇硅溶膠顆粒的形態(tài)(球型、非球型、蠕蟲型等)、粒徑和表面離子種類等。
硅溶膠是一種顆粒分散的流體,粘度較低,粒徑大小從4nm-150nm不等。
這些粒子的形狀可以是球形的或非球型的,根據(jù)制備方法的不同,它們可以在較窄或較寬的粒徑范圍存在。
硅溶膠中分散的氧化硅最大固含量基于平均顆粒大小是有上限的。平均粒徑較小的硅溶膠具有較大的比表面積;相反,平均粒徑較大的硅溶膠具有較低的比表面積,但是濃度可以做到更高。
硅溶膠的外觀由膠體氧化硅的顆粒大小和濃度決定。在同樣濃度下,小粒徑的硅溶膠(< 10nm)更加清澈,中等粒徑的硅溶膠(10-50nm)開始呈現(xiàn)不透明的外觀,大粒徑硅溶膠(50nm-150nm)通常呈現(xiàn)乳白色。
一般情況下硅溶膠穩(wěn)定的pH范圍在8-10,在其制備過程中通常用堿(通常為NaOH氫氧化鈉、KOH氫氧化鉀)或NH3H2O氨水做穩(wěn)定劑。在這些穩(wěn)定劑作用下,氧化硅粒子被帶負(fù)電荷??赏ㄟ^添加過量的電解質(zhì)(鈉、鈣、氯化物、鋰、鉀)破壞膠體氧化硅的穩(wěn)定性。通過將鋁參入氧化硅顆粒的表面層形成鋁硅酸鹽位點(diǎn),可以得到另一種形式的陰離子電荷穩(wěn)定性膠體。
通過鋁改性可以制備低pH值的酸性硅溶膠。將陽離子氧化鋁吸附到氧化硅顆粒表面,得到pH<4的穩(wěn)定的陽離子顆粒。通過對其完全去離子化,在無需穩(wěn)定劑的條件下也能制備出pH<3的穩(wěn)定膠體氧化硅。
此外,還可以通過硅烷表面改性來提高硅溶膠的穩(wěn)定性。 硅醇基團(tuán)可為隔離的硅醇基團(tuán),甚至為硅烷二醇基團(tuán)(硅烷二醇基團(tuán))或鄰苯二甲酸基團(tuán)。這些硅烷不僅能為其他化學(xué)品的接枝提供反應(yīng)性位點(diǎn),還能物理防止硅氧烷橋的形成,從而形成聚集體或凝膠結(jié)構(gòu),提高穩(wěn)定性。
4. 表面改性硅溶膠,酸性硅溶膠,中性硅溶膠
膠體二氧化硅表面主要是由Si-O-H羥基構(gòu)成,除了羥基,其表面還有很多其它的基團(tuán),主要包括:硅烷二醇-Si-(OH)2 ;硅烷醇-Si(OH)3 ;表面硅氧烷-Si-O-Si-O-;和表面鍵合的水H2O。在堿性條件下它們產(chǎn)生陰離子表面電荷,這些帶電荷的顆粒再由諸如鈉、鉀或銨之類的陽離子來穩(wěn)定。
將鋁引入到顆粒表面形成-Al-OH-基團(tuán),可進(jìn)一步穩(wěn)定陽離子膠體硅酸鹽。即使在pH=3的酸性條件下,也會形成非常高的負(fù)電荷表面,從而大大提高膠體氧化硅的穩(wěn)定性!
對于表面Al2O3修飾的陽離子硅溶膠,其表面電荷轉(zhuǎn)為正電荷,這時通常用氯離子來平衡其表面電荷。這些溶膠僅在pH<4時才穩(wěn)定。
采用硅烷表面改性可降低粒子表面電荷,實(shí)現(xiàn)pH=2-11,酸性、中性、堿性硅溶膠穩(wěn)定性全覆蓋。
總結(jié):硅膠的粒徑和pH值之間的差別最大。 粒徑大小通常用比表面積來測定,比表面積越大,平均粒徑越小。平均粒徑也會影響SiO2含量(小粒徑硅溶膠最高濃度相對低,一般為20-30%,大粒徑硅溶膠可以做到55%的較高濃度)。常規(guī)硅溶膠是陰離子型的,一般用鈉、鉀或銨做穩(wěn)定劑,pH=9-11。通過鋁改性,可以制備出pH3-4的酸性硅溶膠,進(jìn)一步去離子化可制備出低pH=2-3的酸性硅溶膠。